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NKF-5(ZSM-5)系列沸石分子筛种类、参数;SDS和COA下载
ZSM-5 (Powder) SiO2/Al2Omol/mol Nominal Cation Form Na2O m/m % Crystallinity % Surface Area m2/g Download
NKF-5-18H 18.4 H 0.04 96 350 SDS  COA
NKF-5-21H 21 H 0.03 95 352 SDS  COA
NKF-5D-25NA 26 Na / 90 330 SDS  COA
NKF-5D-25H 26 H 0.05 96 348 SDS  COA
NKF-5D-25HWGRYH 27(纳米) H 0.08 92 350 SDS  COA
NKF-5D-25HP 26 H 0.05 83 / SDS  COA
NKF-5D-25HFE 26 Fe 0.05 85 / SDS  COA
NKF-5D-25GRYHFE 27 Fe 0.08 87 / SDS  COA
NKF-5D-25HCU 26 Cu 0.08 83 / SDS  COA
NKF-5D-38NA 38 Na / 92 / SDS  COA
NKF-5D-38H 38 H 0.08 96 352 SDS  COA
NKF-5D-50NA 46 Na / 90 330 SDS  COA
NKF-5D-50H 46 H 0.05 95 355 SDS  COA
NKF-5-60H 60 H 0.05 94 350 SDS  COA
NKF-5-70H 70 H 0.04 96 352 SDS  COA
NKF-5-85H 85 H 0.04 94 350 SDS  COA
NKF-5-120H 120 H 0.04 98 357 SDS  COA
NKF-5-130H 135 H 0.05 96 352 SDS  COA
NKF-5-150H 145 H 0.05 96 354 SDS  COA
NKF-5-170H 175 H 0.04 97 355 SDS  COA
NKF-5-200H 201 H 0.05 98 352 SDS  COA
NKF-5-200H 203 H 0.;05 98 350 SDS  COA
NKF-5-300H 300 H 0.04 98 356 SDS  COA
NKF-5-360H 360 H 0.04 97 355 SDS  COA
NKF-5-400H 420 H 0.04 94 360 SDS  COA
NKF-5-470H 470 H 0.04 94 356 SDS  COA
NKF-5-500H 505 H 0.;03 94 357 SDS  COA
NKF-5-800H 860 H 0.03 94 354 SDS  COA
NKF-5-1500H 1520 H 0.03 95 358 SDS  COA

 

ZSM-5 (Cylindrical) SiO2/Al2O3 mol/mol Ø mm Nominal Cation Form Surface Area m2/g Strength N Download
NKF-5D-25C 27 2 H     SDS  COA
NKF-5D-38C 38 2 H     SDS  COA
NKF-5D-50C 46 2 H     SDS  COA
NKF-5-300C 302 2 H     SDS  COA
ZSM-5 (Globosity) SiO2/Al2O3 mol/mol Ø mm Nominal Cation Form Surface Area m2/g Strength N Download
NKF-5D-25Q 27 3~5 H     SDS  COA
NKF-5D-38Q 38 2~3 H     SDS  COA
NKF-5D-50Q 46 3~5 H     SDS  COA
NKF-5-300Q 302 2~3 H     SDS COA

 

 

NKF-5(ZSM-5)Zeolite

 

ZSM-5 分子筛的晶体结构由硅、铝、氧四面体所构成。硅、铝、氧四面体形成硅、铝五元环,8 个五元环组成 ZSM-5 分子筛的基本结构单元。

ZSM-5 分子筛的孔道结构由截面呈椭圆形的直筒形孔道(孔道尺寸为 0.54nm×0.56nm )和截面近似为圆形的Z字型孔道(孔道尺寸为 0.52nm×0.58nm )交叉所组成。

一、直接法合成的 NKF-5(ZSM-5)Zeolite(硅铝比 25/38/50)

1、南开大学催化剂厂是国内最早采用直接法生产NKF-5(ZSM-5)分子筛的企业。

直接法合成的 NKF-5 分子筛(硅铝比 25/38/50)是以水玻璃、硫酸铝为原料,不加入有机胺模板剂,特点是原料成本低、绿色环保、工艺先进、质量稳定。

在应用上除了具备用有机胺模板剂合成的ZSM-5分子筛的一切性能外,在热稳定性上大大优于有机胺合成的ZSM-5分子筛,在众多领域有着广泛的应用。

NKF分子筛获得国家发明专利(专利号:85100463.6);NKF分子筛获国家发明二等奖(奖章编号01082)。

Synthesis of ZSM-5 by direct method

NKF-5 zeolite is synthesized directly by reacting soluble glass with aluminium sulphate to ZSM-5 zeolite, not using organic amine.

NKF-5 zeolite has been used as the parent of alkylationm, isomeration, aromatization and dewaxing catalysts and so on.

NKF-5 zeolite, characteristic of the simpler synthesis process, stabler quality, free of pollution, less cost, better hydrothermally.

NKF-5 zeolite won the second place of the State Invention Prize of china.

2、直接法生产 NKF-5(ZSM-5)Zeolite 化学组成( Chemical Composition) 

  (SiO2/Al2O3)=25 (SiO2/Al2O3)=38 (SiO2/Al2O3)=50
Al2O3 5.0~5.5% 3.8~3.9% 2.3~2.5%
SiO3 80.0~85.0% 85.0~86.0% 86.0~87.0%

3、直接法生产 NKF-5(ZSM-5)Zeolite 吸附量(Adsorption) 

吸附质(Adsorbent) 正已烷(N-hexane) 环已烷(Cyclohexane) 水(Water)
(SiO2/Al2O3)=25 9.5~10.5% 2.1~2.5% 11.0~12.0%
(SiO2/Al2O3)=38 9.5~10.5% 1.9~2.3% 9.0~10.0%
(SiO2/Al2O3)=50 9.0~10.0% 1.5~2.0% 7.0~8.0%

二、模板剂法合成的 NKF-5(ZSM-5)分子筛(硅铝比18~2500、粒径50纳米~15微米)
硅铝比(SiO2/Al2O3)有:18/21/25/32/46/60/85/120/130/150/160/200/260/300/360/400/500/800/1000/1500/2000/2500/全硅

三、南化®·NKC® 制备不同硅铝比、不同晶体形貌的纳米和微米的ZSM-5分子筛。

南化®·NKC® Prepared nano and micron ZSM-5 molecular sieves with different silicon-aluminum ratios and different crystal morphologies.

NKF-5(ZSM-5)部分产品SEM图:

        

         

四、ZSM-5 分子筛结构状态和特性
1、孔径(Pore size):5Å;

2、骨架密度:1.81(异辛烷测定);Framework Density: 1.81 (determined in isooctane)

3、热稳定性:ZSM-5 分子筛的热稳定性很高,1200℃的焙烧后晶体结构保持不变;

Thermal stability: The differential thermal analyst (DTA) curve shows that the crystal exhibits no major structural change up to temperature of about 1200℃.

4、水热稳定性:700℃水蒸气处理,分子筛保持结构;

Hydro-thermal stability: The binder-additive catalyst could retain its crystallinity when treated under 100% steam at a temperature of 700℃ for 12h.

5、耐酸性:ZSM-5 分子筛具有良好的耐酸性,能耐除氢氟酸以外的各种酸;

Acid resistance: ZSM-5 molecular sieve has good acid resistance and can withstand various acids except hydrofluoric acid; 

6、憎水性:高硅铝比的 ZSM-5 有着极强的憎水性;因为表面电荷密度较小,水是极性较强的分子,所以不易为 ZSM-5 所吸附。尽管水分子的直径小于正己烷,但ZSM-5对正己烷的吸附量一般大于水;

7、积炭:ZSM-5 分子筛的容炭量较高,其孔口的有效形伏、大小及孔道的弯曲,阻止了庞大的缩合物的形成和积累;ZSM-5 骨架中无大于孔道的空腔(笼)存在,限制了来自副反应的大缩合分子的形成,从而使ZSM-5催化剂积炭的可能性减少;

8、择形选择性:ZSM-5 分子筛作为催化剂,只有比晶孔小的分子可以出入,ZSM-5 催化剂对反应物和产物分子的大小和形状表现出极好的选择性;ZSM-5 分子筛十元环构成的孔道体系具有中等大小孔口直径,使它具有很好的择形选择性。

9、安全性:ZSM-5 沸石本身是不可燃物质,在应用的安全性上有充分的保障;请在列表中自行下载SDS报告;

Safety: ZSM-5 zeolite itself is a non-flammable substance, which is fully guaranteed in the safety of the application; Please download the SDS report by yourself in the list; 

10、高硅 ZSM-5 沸石分子筛有着极高的疏水性和较高的耐温性,在 VOCs 工况有着很好的应用。

五、ZSM-5 分子筛常用技术指标:SiO2/Al2O3:18~2500;比表面(BET Specific Surface Area):≥340m2/g;相对结晶度(Crystallinity): ≥95%;Na2O≤0.1%。

六、ZSM-5 分子筛主要用途

1、在流化床催化裂化反应上的 FCC 催化剂添加 ZSM-5 分子筛可以提高汽油辛烷值,增加气体的烯烃含量;

2、在 FCC 的助剂上添加 ZSM-5 分子筛可以降低汽油的烯烃

3、渣油催化裂化催化剂也添加 ZSM-5 分子筛;

4、增产丙烯助剂的主要成份;

5、在化学工业上广泛的应用于择形催化,如对二乙苯催化剂,二甲苯等异构化催化剂;

6、在环保方面对水中有机物的吸附提取;将疏水性的高硅ZSM-5沸石涂覆在蜂窝状通道的表面从而得到吸附转轮,用于对 VOCs 的净化吸附处理。

7、用于低烃烷基化、异构化、芳构化、脱腊降凝的催化剂;例如:甲醇制烯烃、甲醇制汽油、甲醇制芳烃等;

8、适用于酯化催化剂;水合催化剂;醚化催化剂;

9、农业土壤修复:盐碱地治理;化学农药污染、重金属污染的土壤修复等;

10、高端化妆品添加剂。

七、重点介绍:NKF-5-60YWH数据

产品名称 (Zeolite Type) ZSM-5 ZEOLITE
产品编号 (ID) NKF-5-60YWH                          
项目 指标 实测值
晶体结构 MFI MFI
硅铝比 (SiO2/Al2O3) mol/mol 55~65 62
阳离子型 (Cation Type) H  
比表面积 (Surface Area, BET)  m2/g ≥350 369
BET比表面取值范围为P/P0=0.05~0.25t-plot取值范围为P/P0=0.03~0.44
氧化钠 (Na2O) m/m % ≤0.05 0.03
灼减 (LOI) m/m % ≤5 4
晶貌 高分散、六边形孪晶
晶体尺寸 μm 0.4~0.5
用途:气相烷基化;烯烃裂解;甲醇转化制化工品;歧化反应。

 

 

 

常见问题回复:

一、ZSM‑5 到底是什么?What exactly is ZSM‑5?
1、ZSM‑5 是一种名气很大的沸石分子筛,国际结构类型代号是 MFI。本质是:由 [SiO4] 和 [AlO4] 四面体通过共享氧原子连接成的三维骨架,骨架里天然形成一套规则的微孔通道(孔径在埃级/纳米级)。“分子筛”强调的是:孔道尺寸和形状非常均匀一,能对分子产生尺寸/形状选择性(像筛子一样挑分子),不仅能吸附分离,也能做催化。但 ZSM‑5 的名气主要来自催化:既有孔道(决定扩散/选择性),又能提供酸性位(决定反应活性/路径)。

ZSM‑5 is a very well-known type of zeolite, with the international framework type code MFI. Essentially, it is a three-dimensional framework made of [SiO4] and [AlO4] tetrahedra connected by shared oxygen atoms. Within this framework, a set of regular microporous channels is naturally formed (with pore sizes in the angstrom/nanometer range). The term 'molecular sieve' emphasizes that the channel sizes and shapes are very uniform, allowing for size and shape selectivity of molecules (like a sieve picking out molecules), which can be used not only for adsorption and separation but also for catalysis. However, ZSM‑5's fame mainly comes from catalysis: it has both channels (which determine diffusion/ selectivity) and acidic sites (which determine reaction activity/pathways).

2、组成的化学表达通式常写成:Mx/n[AlxSiyO2(x+y)]zH2O(理解酸性必须靠它)。
The general chemical formula of the composition is usually written as: Mx/n[AlxSiyO2(x y)]zH2O (understanding acidity depends on this).
(1)当 Si 被 Al 替位时:Al 是3价,Si 是4价,所以骨架会多一个负电荷;
 When Si is substituted by Al: Al is trivalent, Si is tetravalent, so the framework will have an extra negative charge;
(2)负电荷需要用阳离子M(Na⁺、NH₄⁺、H⁺ 等)来平衡。
The negative charge needs to be balanced by cations M (Na⁺, NH₄⁺, H⁺, etc.).
(3)关键点:当平衡阳离子是 H⁺ 时,会形成桥羟基 Si–O(H)–Al,这就是 Brønsted 酸位(HZSM‑5 的所谓“酸”来源)。
 Key point: When the balancing cation is H⁺, it forms a bridging hydroxyl group Si–O(H)–Al, which is the Brønsted acid site (the so-called "acid" source of HZSM‑5).
(4)HZSM‑5 = 氢型 ZSM‑5(最常用的固体酸催化形式);NaZSM‑5 = 钠型(酸性弱,更多像离子交换前体/吸附材料);通常讲的ZSM-5,是指氢型 ZSM‑5,因为钠型的是离子交换前体,酸性很弱,除非作为某些吸附材料。
 HZSM‑5 = hydrogen form of ZSM‑5 (the most commonly used solid acid catalyst form); NaZSM‑5 = sodium form (weakly acidic, more like an ion-exchange precursor/adsorbent); usually, when people refer to ZSM‑5, they mean the hydrogen form because the sodium form is an ion-exchange precursor with very weak acidity unless used as certain adsorbent materials.

3、硅铝比: Si/Al 比(SAR)和 SiO2/Al2O比相差1倍,比如 Si/Al 比是25,SiO2/Al2O比就是50;仅是表述方法不同。

SAR的意思是:silica-to-alumina ratio;硅铝比(SAR)是“ZSM‑5 性格控制旋钮”,它决定:
(1)酸位数量:Al 越多 → 酸位密度通常越高;(2) 疏水/亲水性:Si/Al 越高 → 越疏水(更“喜欢”有机物、耐水干扰);

(3)热/水热稳定性:一般高硅更稳定,但也要看铝的分布和是否会脱铝;(4)结焦倾向:酸越密、越强、扩散越慢 → 越容易积炭(但不是绝对)。

南化®·NKC®生产的 ZSM-5 的 SAR 范围很宽(从几十到上千,甚至全硅),不同工艺会造就不同的“性格”。

二、南化®·NKC® 的ZSM-5分子筛获得的荣誉:

Honors of NKC ZSM-5 Zeolite:

ZSM-5分子筛,在南化®·NKC® 公司分子筛产品序号为NKF-5。

ZSM-5 zeolite, product number NKF-5 in the molecular sieve product series of NKC.

中国第一个制备 ZSM-5 分子筛的发明专利(专利号:85100463.6);中国第一家工业化制造ZSM-5分子筛的企业;

The first invention patent in China for the preparation of ZSM-5 molecular sieve (Patent No.: 85100463.6); the first company in China to industrially manufacture ZSM-5 molecular sieve.

NKF-5 分子筛(直接法合成 ZSM-5 分子筛)于 1985 年获得国家自然科学发明二等奖(奖章编号 01082);

NKF-5 molecular sieve (ZSM-5 molecular sieve synthesized by direct method) won the Second Prize of the National Natural Science Invention Award in 1985 (Medal No. 01082);

NKF-5 分子筛(直接法合成 ZSM-5 分子筛)于 1989 年获得天津市十佳专利奖;

NKF-5 molecular sieve (ZSM-5 molecular sieve synthesized by direct method) won the Top Ten Patent Award of Tianjin in 1989;

NKF-5 分子筛(直接法合成 ZSM-5 分子筛)于 1999 年 2 月获得国家知识产权局颁发的 促进专利技术产业化示范工程” 证书;

NKF-5 molecular sieve (ZSM-5 molecular sieve synthesized by direct method) received the "Demonstration Project for Promoting the Industrialization of Patent Technology" certificate issued by the State Intellectual Property Office in February 1999;

NKF-5 分子筛(直接法合成 ZSM-5 分子筛)于 1999 年 12 月获得中国专利优秀奖;

NKF-5 molecular sieve (ZSM-5 molecular sieve synthesized by direct method) won the China Excellent Patent Award in December 1999;

南化®·NKC® 的 ZSM-5 分子筛为中国乃至世界沸石分子筛行业的发展做出了巨大贡献。

NKC ZSM-5 molecular sieve has made tremendous contributions to the development of the molecular sieve and zeolite industry in China and even worldwide.
三、ZSM‑5为什么特别受喜欢?

ZSM‑5结构独特(ZSM‑5 的“独特性”主要来自三个方面):(1)10 元环微孔系统(~0.55 nm 级);(2)交叉的两套通道(直孔 + 曲孔);(3)调酸性(Brønsted/Lewis、密度/强度/空间分布);

(一)MFI 孔道长什么样(这是它一切选择性的根)?

MFI(ZSM‑5)的微孔是10元环(10‑MR)通道网络,经典描述是两套互相连通的孔道:
(1)直通道(straight channel):近似椭圆截面,尺寸约 5.3 × 5.6 Å;(2)正弦通道(sinusoidal channel):尺寸约 5.1 × 5.5 Å;(3)两者在晶体内交叉,形成“十字路口”式的交叉腔。你可以把它想象成:一座城市里有“笔直主干道”和“弯弯小路”,并且有交叉路口。分子在里面跑得顺不顺、能不能掉头、能不能并排超车,全由这个路网决定。这会带来三种经典“形选”:
(1)反应物选择性:太大的分子进不来或进得慢;(2)产物选择性:生成的产物如果太大出不去,会继续裂化/异构/缩合;(3)过渡态选择性:某些反应需要“胖过渡态”,在孔里形成不了 → 反应被抑制

(二)经常有人问酸性是什么、从哪来、怎么调?

1、ZSM‑5 的酸主要有两类:

1.1、Brønsted 酸位(最关键),桥羟基:Si–O(H)–Al负责烃类的裂化、异构化、烷基化、脱水、芳构化等大量反应;强度与周围骨架环境、Si/Al、铝位点分布等有关;

1.2 Lewis 酸位,常来自“非骨架铝”(extra‑framework Al,脱铝后形成的 Al 物种)或缺陷位,在某些加氢异构、转化、吸附中会有影响,太多非骨架铝往往也意味着骨架被破坏、孔堵塞等副作用。

2、酸性怎么调?(这是工程上经常使用的旋钮)常用方法如下:
2.1、调 Si/Al:改酸位密度、疏水性、结焦倾向;
2.2、离子交换(NH₄⁺ → H⁺)得到 H 型;
2.3、磷改性(P‑modified ZSM‑5):常用于提高水热稳定性、钝化过强酸、改善抗金属污染/抗结焦;
2.4、蒸汽处理/脱铝:降低酸密度、改变酸强与 Lewis 比例(但可能损坏孔道);
2.5、碱处理脱硅(desilication):在不完全破坏晶体的前提下引入介孔(改善扩散)。

四、ZSM‑5分子筛的核心表征与指标:

(一)结构与结晶度(XRD): XRD 用来确认是不是 MFI 相、有没有杂相、结晶度高不高。
工程上:结晶度太低 → 孔道不完整、酸位不稳定;杂相 → 选择性和寿命不可控。

(二)孔结构:N₂ 吸附、微孔体积、外表面积:
1、BET 比表面积、微孔体积(micropore volume)、外表面积(t‑plot 等);
2、如果是“层级孔/介孔 ZSM‑5”,会看到明显的介孔吸附特征与更高外表面积。

直观含义:微孔决定“形选”的本体;外表面积/介孔决定大分子能不能更快进出、是否更抗结焦。

(三)酸性:NH₃‑TPD + 吡啶‑IR(最实用组合)
1、NH₃‑TPD:看酸量与酸强分布(峰位越高通常酸越强,但要结合方法细节);
2、吡啶吸附红外(Py‑IR):区分 Brønsted 酸与 Lewis 酸,还能看强弱(不同脱附温度);

3、想判断哪一种 ZSM-5 “适合做裂化/芳构化/烷基化还是适合做温和异构”,酸性信息几乎是第一位的。

(四)铝的形态:27Al MAS NMR(这个问题咨询的很多)主要用于看四配位铝(骨架铝) vs 六配位铝(非骨架铝),这能解释很多“同样 Si/Al,活性寿命却差很多”的现象:因为铝不在骨架里,Brønsted 酸位就少且孔道可能被堵。

27Al MAS NMR 是一种用来“看铝在材料里处在什么化学环境/配位状态”的固体核磁表征手段,在沸石(包括 ZSM‑5)里特别常用。

1、27Al是什么意思?
(1)27Al指核磁共振里被观测的核种是铝‑27同位素;(2) 27Al 的天然丰度接近 100%,所以做 NMR 不用富集同位素,信号也相对好;
(3) 27Al 是四极核(I = 5/2),意味着谱线容易变宽、对局部结构很敏感(这也是它能分辨不同铝环境的原因)。

2、MAS是什么意思?
(1)MAS是 Magic Angle Spinning 的缩写,中文常译为魔角旋转;(2)固体产品因为各向异性很强,普通 NMR 会非常宽、分不清峰。
把产品装进转子,以大约54.74°(魔角)相对磁场方向高速旋转,可以显著平均掉各向异性,使谱线变窄、峰形更可解析。

3、NMR是什么意思?
(1)Nuclear Magnetic Resonance 即核磁共振;(2)在固体里一般叫固体核磁(solid‑state NMR)。

所以 27Al MAS NMR = 用魔角旋转固体核磁去观察铝‑27 的化学环境。

4、在 ZSM‑5 里,它主要用来回答什么问题?

最核心的用途是:区分铝是“在骨架里”还是“跑到骨架外了”,以及铝的配位状态;骨架铝 vs 非骨架铝这点对酸性/稳定性太关键。
(1)骨架铝(framework Al):铝以四配位 AlO₄ 的形式替代骨架Si,形成负电荷 → 才能产生Brønsted酸位(Si–OH–Al);
(2)非骨架铝(extra‑framework Al, EFAl):通常来自水热老化/蒸汽处理/强酸处理后的脱铝,铝从骨架里“掉出来”,变成不同形态的 Al 物种(氧化铝簇、羟基铝等),常导致:Brønsted 酸位减少;Lewis 酸位增加或变化;孔道堵塞/扩散变差;催化性能漂移、寿命变差或选择性变化。27Al MAS NMR 正是用来“抓现行”的。

5、在谱图上通常会看到哪些“典型峰”?在沸石里最常用的判读是看化学位移(δ,ppm)大概落在哪个区域:

5.1、~50–60 ppm:四配位铝(Al(IV))一般对应骨架铝(framework Al),峰越强,通常说明骨架铝比例越高(不等于绝对含量,但趋势很有用);

5.2、~0 ppm:六配位铝(Al(VI))常对应 非骨架铝(如水合的 Al³⁺、Al‑OH 物种、氧化铝类),水热老化后这个峰往往会变明显(脱铝信号)。

5.3、~20–40 ppm:五配位铝(Al(V))多数情况下也被认为是非骨架或缺陷相关铝(例如部分水合/过渡态配位),有时是老化/处理过程中的“中间态”信号。

重要提醒:具体 ppm 会随磁场强度、样品含水量、温度、转速、脉冲条件等变化;而且 27Al 是四极核,峰形/峰位不如 ¹H/¹³C 那么“绝对”。但大方向非常稳定:60 ppm 左右=四配位;0 ppm 左右=六配位;中间=五配位。

6、它和“酸性”之间是什么关系?在 ZSM‑5 里可以这样粗略连起来:
6.1、四配位骨架铝(~55 ppm)多→ 说明骨架铝保留得好 → Brønsted 酸位潜力更大(配合 Py‑IR 才能确认);
6.2、六配位/五配位(~0 / 20–40 ppm)多 → 脱铝/非骨架铝多 → Brønsted 酸位可能下降,Lewis 酸位可能上升 → 扩散可能变差,结焦/失活行为可能改变。

所以我们在工业上经常用它来解释:“为什么南化®·NKC®生产的和其它企业生产的ZSM-5分子筛, Si/Al 一样,但活性/寿命要好很多?”

7、读谱时的几个关键注意点:
7.1、谱图面积不一定等于真实比例:27Al 是四极核,不同配位的弛豫/展宽不一样,定量要很谨慎;真要定量通常需要合适的脉冲序列、足够长的延迟时间、甚至更高级方法(如 MQMAS)。

7.2、样品含水量会影响六配位铝信号,干燥/吸水状态不同,0 ppm 附近峰可能明显变化。做对比最好统一预处理(例如真空干燥或一定湿度平衡)。
7.3、“有骨架铝”不等于“酸位都可用”,还要看:离子型(Na 还是 H)、孔道是否堵、外表面是否被钝化等。
南化®·NKC® 常把 27Al MAS NMR + Py‑IR + NH₃‑TPD 配套用。

8、最常见描述:分子筛在 ~55 ppm 处四配位铝峰占主导,说明骨架铝保留较好;水热老化后出现明显 ~0 ppm 六配位铝峰,提示脱铝生成非骨架铝物种,可能导致 Brønsted 酸减少并影响扩散与寿命。

(四)形貌与晶粒:关于SEM/TEM、粒径分布
1、晶粒越大 → 扩散路径更长 → 更容易二次反应与结焦;2、纳米 ZSM‑5 或薄片/中空结构 → 常用于提升扩散与寿命,但合成更难、成本更高。

南化®·NKC® 合成了上百种不同形貌、不同晶粒大小的ZSM-5分子筛,应用于多种领域。

五、ZSM‑5分子筛在催化领域里到底能干什么、有什么共性机理、通用能力?

(一)ZSM‑5分子筛它是一种“微孔固体酸反应器”,在 HZSM‑5 上,很多烃类反应的共性步骤是:1、酸位上生成碳正离子/表面烃基物种(Brønsted 酸起主要作用);2、发生 β‑裂解、异构化、烷基转移、环化、氢转移、芳构化等;3、产物在孔道里扩散,孔道限制二次反应与产物分布。

(二)为什么它特别喜欢产出轻烯烃和芳烃?1、10 元环孔道对“中等尺寸烃”最合适;2、孔道限制了过度长大,但又允许一系列链增长/环化/脱氢过程;3、酸性与孔道共同让反应倾向于生成丙烯、丁烯等轻烯烃;或通过氢转移/环化/脱氢走向 BTX(苯、甲苯、二甲苯)等芳烃(尤其在特定条件与改性下)。
六、ZSM‑5 最常见的痛点是结焦失活,南化®·NKC® 通常怎么解决?

(一)为什么会结焦?结焦通常来自:
1、酸位上发生连续烷基化/缩合/芳构化 → 生成多环芳烃类沉积;
2、微孔扩散受限 → 大分子/多环物种出不去 → 越积越多;
3、酸位过强/过密、晶粒太大、原料中芳烃/烯烃比例高、反应温度和停留时间不合适等都会加速。

(二)怎么提升寿命?
1、调酸:提高 Si/Al、磷改性、温和脱铝 → 降低过强酸与酸密度;
2、改善扩散:纳米化、引入介孔(层级 ZSM‑5)、薄片/中空结构;
3、工艺条件优化:降低停留时间、提高氢分压(若有加氢功能)、降低局部过热等;
4、再生策略:控制再生温度与升温速率,避免水热脱铝造成不可逆损伤。

七、购买时该看什么?判断哪家公司合成的ZSM‑5适合自己?至少看这 6 个维度:
1、结构相纯度与结晶度(XRD);
2、Si/Al(SAR)与 Na 含量(ICP/XRF;Na 太高说明交换不彻底,酸性会被钝化);
3、酸性类型与强弱分布(Py‑IR + NH₃‑TPD);
4、孔结构(微孔体积、外表面积、是否层级孔);
5、晶粒尺寸/形貌(扩散与结焦敏感性);
6、成型体性质(强度、孔扩散、黏结剂影响、床层压降等)。

在市场上同样叫 “ZSM‑5”,但差别可以非常大,尤其在活性、选择性、寿命、再生窗口上可能是完全不同的分子筛。

八、实践中有哪些常见误区?
误区 1:孔径=分子直径就能进,但是实际还要看分子构型、柔性、扩散路径、吸附取向、温度下的有效尺寸。
误区 2:酸越强越好,但是很多工艺追求的是“合适的酸强 + 合适的酸密度 + 合适的扩散”,过强/过密常导致副反应与结焦。
误区 3:只看 Si/Al 就能判断性能,同样 Si/Al,铝是否在骨架、酸位在晶体内外分布、是否有介孔、晶粒大小,都能把结果改写。
误区 4:粉体数据=成型催化剂数据,实际上成型黏结剂会稀释酸位、改变扩散、引入额外酸/碱中心,装置评价必须以成型体为准。

九、通俗讲,ZSM‑5 的性能可以看成由三大旋钮决定:
1、孔道几何(MFI,10 元环):决定形选与扩散;
2、酸性(类型/强度/密度/分布):决定反应网络与速率;
3、扩散工程(晶粒尺寸、层级孔、外表面改性):决定二次反应与寿命;

十、ZSM‑5常被叫作择型分子筛,更准确是 MFI 拓扑结构的中孔沸石。

ZSM‑5 之所以能横跨这么多领域,核心是它同时具备三类“可工程化”的能力:

A、形选孔道(MFI 中孔):让反应路径与产物“受限”,从而实现对烯烃/芳烃/异构体的选择性(例如 PX、FCC 增丙烯)。

B、强且可调的酸性(靠 Si/Al、改性、外表面钝化等调控):决定裂化/脱水/烷基化/寡聚的活性与副反应(积碳)。

C、可负载/交换金属形成“酸‑金属双功能”或“氧化还原功能”:从 Ga/Zn 的芳构化,到 Cu/Fe 的 SCR/N₂O,再到 Mo 的甲烷芳构化。 核心强项是“形选酸催化 + 可调疏水/酸性”。

ZSM‑5 在不同方向里扮演的四种角色:

A、纯固体酸 + 形选(HZSM‑5),典型:烯烃裂化增丙烯、醇脱水、部分芳烃转化等。
B、酸‑金属双功能(M/HZSM‑5 + H₂ 或金属脱氢功能),典型:加氢脱蜡(Pt)、轻烃芳构化(Ga/Zn)、某些芳烃异构化(Pt)。

C、离子交换红氧化中心(Cu/Fe‑ZSM‑5 等),典型:NH₃‑SCR 脱硝、N₂O 分解等环保催化。
D、疏水微孔吸附/分离材料(高硅 ZSM‑5),典型:VOCs 吸附浓缩、分子筛膜渗透汽化脱水/分离。

ZSM-5 分子筛有三大主要规律:

A、孔道(MFI 10 元环)决定谁能进、谁能出、过渡态能不能形成;

B、酸性(Si/Al + 改性)决定反应网络;

C、扩散工程(晶粒/层级孔/成型)决定寿命与选择性。

ZSM‑5 的用途远不止“炼油/甲醇制烃”,它是 MFI 架构的中孔沸石(10 元环孔道),既能当固体酸催化剂、也能当吸附/分离材料、还能当金属活性中心的“宿主/载体”,再加上 Si/Al 比、晶粒尺寸、是否做层级孔、是否金属交换/浸渍、是否成型(挤出条、蜂窝、涂层)这些变量一组合,应用版图会爆炸式变大。
十一、具体ZSM-5分子筛具体都有哪些用途?为什么要选它?

(一)炼油领域(ZSM‑5最大宗用途)

1、FCC(催化裂化)添加剂:增丙烯、增LPG烯烃、提高汽油辛烷值:
1.1、把 FCC 汽油馏分中的 C6+ 烯烃选择性裂化成 C3–C5 轻烯烃(尤其丙烯、丁烯),同时带来汽油辛烷值提升(因烯烃裂解、芳构化/异构化等副效应)。
1.2、ZSM‑5 作为 FCC 添加剂的商业化与应用非常成熟,是炼厂“要丙烯/要烯烃”的常用手段。 
1.3、装置常用形态:ZSM‑5晶体 + 基质/粘结剂的微球/添加剂形式,方便在 FCC 循环体系里加减。 

1.4、原理:中孔形选更偏向裂化/异构中等尺寸烃,抑制生成太重的产物;酸性足够强,在秒级接触时间内也能完成关键转化;在 FCC 再生器里可反复烧炭再生。

1.5、工业上常用Si/Al(SAR) 25–100 的范围(偏高硅以减缓结焦、提高水热稳定性;太低会酸太密、焦炭多);ZSM‑5 晶体掺入基质/粘结剂/填料体系,通过喷雾造粒制作成微球添加剂,来满足流化与磨耗要求;磷改性是常见选项,钝化过强酸、提升水热稳定性/抗金属污染;ZSM-5分子筛晶粒更小/层级孔利于提升扩散,减缓二次缩合结焦。

2、“汽油升级/清洁汽油”:在不大幅牺牲辛烷值的前提下,降低 FCC 汽油烯烃(同时尽量保辛烷)含量,改善稳定性/排放相关指标:
2.1、面对更严的车用汽油标准,很多路线是把 FCC 汽油烯烃选择性转化为高辛烷的芳烃或异构烷烃;ZSM‑5 由于形选孔道与酸性可调,常作为这类催化体系的核心酸功能载体/载体之一。 

2.2、通过“形选裂化 + 异构化/芳构化倾向”,能把一部分汽油烯烃转成更轻组分或芳烃/支化组分。

2.3、SAR:往往偏 中高硅(40–150),避免酸太密导致过裂化、干气上升。
2.4、外表面酸位很关键:外表面非形选反应会带来副反应与焦炭,可通过外表面钝化/包覆调整。

3、催化脱蜡/降凝点(润滑油、柴油等馏分):
3.1、用途:把长链正构烷烃(“蜡”)通过 选择性裂化/异构化 方式处理,降低凝点/倾点(改善低温流动性)。
3.2、典型:ZSM‑5 型沸石 + 加氢金属组分(Pt/Ni 等)用于催化脱蜡/加氢脱蜡。

(二)甲醇/二甲醚路线制烃(煤/天然气/生物质 → 烯烃/汽油/芳烃),这部分是 ZSM‑5 “从 C1/含氧平台到烃”的核心舞台之一。

1、MTG(甲醇制汽油):
1.1、甲醇 →(先脱水成 DME)→ 汽油馏分范围烃类(高辛烷汽油组分)。
1.2、ZSM‑5的酸性与孔道结构能把“烃池(hydrocarbon pool)”机理维持在合适范围,产物分布可控。

2、MTP(甲醇制丙烯)
2.1、甲醇/二甲醚 → 以丙烯为主的轻烯烃;
2.2、需要把ZSM‑5做得更耐积碳、更偏丙烯选择性。

3、DTO/DME-to-olefins(二甲醚制低碳烯烃):
DME → 乙烯/丙烯等低碳烯烃;ZSM‑5 常被作为DTO催化剂/关键组分之一。

4、MTA(甲醇制芳烃,BTX 等):
甲醇 → 苯/甲苯/二甲苯(BTX) 等芳烃;ZSM‑5 因孔道与酸性可调,是 MTA 的常用沸石骨架(常配 Zn、Ga 等改性来增强芳构化/抑制副反应)。

(三)芳烃产业链的“形选反应”:PX、二甲苯异构化、甲苯歧化/烷基转移

ZSM‑5 在芳烃体系里最核心的价值:形选(shape selectivity)——孔道“卡尺寸”,让某些异构体更容易生成/扩散出去。

1、甲苯甲基化(Toluene methylation)定向制对二甲苯(PX):
1.1、甲苯 + 甲醇(或其它甲基源) → 二甲苯;通过对 ZSM‑5 的孔道/酸位调控,把产物尽量推向 PX。
1.2、甲苯在 H‑ZSM‑5 上与甲醇甲基化用于把甲苯定向转化为二甲苯。

2、 二甲苯异构化(Xylene isomerization):
把 o‑/m‑/p‑二甲苯在平衡与形选作用下重新分布,用于 PX 产业链配套;ZSM‑5 是经典的形选异构化催化剂体系之一。

3.3 甲苯歧化(TDP)/烷基转移(Transalkylation):
甲苯 → 苯 + 二甲苯(歧化);或与更重烷基苯之间做烷基转移来调整芳烃分布;ZSM‑5 是典型固体酸候选。

(四)轻烃(LPG/轻烷烃)芳构化:把丙烷/丁烷变 BTX(Ga/Zn‑ZSM‑5 等)
1、丙烷/丁烷/LPG → 芳烃(BTX)+ 氢;这类体系通常需要 金属‑酸双功能:
1.1、ZSM‑5 提供酸性与形选孔道(促环化、异构与裂化步骤)
1.2、Ga、Zn、Pt 等提供脱氢/氢转移相关功能
2、使用 Ga/ZSM‑5 把丙烷/丁烷转芳烃。

(五)烯烃再加工:C4 烯烃裂化增丙烯、汽油馏分烯烃 → 轻烯烃。与 FCC 添加剂的化学逻辑一脉相承,但也可以是独立反应/独立装置。

1、C4 烯烃裂化制丙烯(OCC/烯烃裂化)
1.1、用途:1‑丁烯/异丁烯/混合 C4 烯烃 → 丙烯(+ 乙烯等);1.2、典型改性:磷改性 ZSM‑5 常用于提高丙烯选择性与稳定性。 

2、汽油烯烃 → LPG 烯烃:把汽油范围的烯烃裂化成 C3–C5 烯烃,本质上就是 FCC 里 ZSM‑5 的拿手好戏(只是工艺组织不同)。 

(六)烯烃寡聚/聚合制燃料馏分(“把小分子烯烃长大”)
1.1、丙烯/丁烯等轻烯烃 → 汽油范围/航煤‑柴油范围烃类(再加氢可得异构烷烃为主的清洁燃料组分)。
1.2、ZSM‑5角色:作为固体酸催化剂,ZSM‑5 的孔道与酸位分布会强烈影响寡聚程度、支化度与积碳倾向。

(七)、非石油原料升级与资源化:生物质、塑料、甲烷

1、生物质快速热解蒸汽升级(Catalytic Fast Pyrolysis, CFP)制芳烃:
1.1、把生物质热解产生的含氧蒸汽(oxygenates)在 ZSM‑5 上脱氧、裂化、芳构化,提升 BTX/单环芳烃比例。
1.2、ZSM‑5 在 CFP 升级中被广泛认为是“经典/主力”催化材料。 

2、废塑料催化热解/裂化(Upcycling)制芳烃/BTX
PE/PP/PS 等塑料 → 芳烃富集油品或 BTX;HZSM‑5 常用来把长链裂解蒸汽进一步“重整”到芳烃与轻烯烃。

3、甲烷非氧化脱氢芳构化(MDA):CH₄ → 苯 + H₂(Mo/ZSM‑5)
这是天然气升级的一条著名路线:在 Mo/ZSM‑5 上高温把甲烷一步转成芳烃(尤其苯)并副产氢。
Mo/ZSM‑5 被认为是 MDA 反应的高效体系之一;但是反应受热力学限制、并受积碳失活挑战。 

(八)环保与尾气治理:VOCs 吸附/催化、脱硝、N₂O 去除

1、VOCs(挥发性有机物)的吸附/吸附‑催化耦合
用途1,吸附剂:高硅 ZSM‑5(高 Si/Al)通常更疏水,适合在湿度存在时吸附某些有机物(如甲苯等芳香族 VOCs)。
用途2,吸附浓缩 + 催化氧化/燃烧:ZSM‑5 既能吸附又能负载金属活性组分,常被用作“先抓住再分解”的材料平台。

2、NH₃‑SCR 脱硝(NOx):Cu/Fe‑ZSM‑5 等,在一定温区内将 NOx 在 NH₃ 作用下还原为 N₂;Cu改性的ZSM‑5可显著提升 SCR 活性(相比 H‑ZSM‑5 等)。

3、N₂O 分解/去除:由于N₂O 是重要温室气体与工业尾气组分之一,Fe‑ZSM‑5 等,被大量研究用于 N₂O 分解(直接分解或相关耦合路线)。

(九)、吸附分离与膜材料:

1、ZSM‑5沸石膜不是只做“催化”,也能做“分离器件”,例如用于二甲苯异构体分离、醇/水渗透汽化等。利用沸石膜的分子筛分离 + 选择性吸附,来实现二甲苯异构体(p‑xylene vs o/m‑xylene)分离或相关过程强化;
醇/水体系的脱水(渗透汽化、气体渗透等方向也很多)。 

2、吸附分离:有机物/水、BTX 等体系
ZSM‑5 的疏水性(高硅)与孔径匹配,使其在 BTEX/VOCs 等有机物吸附分离上长期是重要候选。

(十)、 精细化工与特色反应:ZSM‑5 也能做“化工单品”的专用催化剂

1、Beckmann重排制己内酰胺(ε‑caprolactam):
1.1、利用B‑ZSM‑5 等来实现环己酮肟 → ε‑己内酰胺(尼龙‑6 单体)。
1.2、特点:特定改性的 ZSM‑5(例如硼掺杂等)在气相 Beckmann 重排中表现出高选择性,是固体酸替代传统腐蚀性体系的代表方向之一。

2、ZSM-5分子筛是芳烃/烯烃的酸催化通用反应平台,可实现的反应类型有:
1、芳烃烷基化(如苯 + 丙烯 → 异丙苯 cumene) 
2、脱水反应:乙醇 → 乙烯 ;异丙醇 → 丙烯 
3、以及更多固体酸常见的异构化、裂化、转烷基、寡聚等(ZSM‑5 往往靠“形选 + 稳定性”在众多酸催化材料中胜出)

(十一)高端化妆品用(或选用同类)ZSM-5 分子筛,核心是看中它的“可工程化的微孔吸附 + 可控缓释 + 气味管理 + 肤感调控”的能力:控油更细腻、除味更“干净”、香精/活性更持久更温和。例如有些配方会选用它的高硅疏水性,原因主要是它能把肤感、气味、稳定性、缓释做得更可控。CIR(美国化妆品成分安全评估机构)在“Zeolites as used in cosmetics”的材料里也把 ZSM-5 列为沸石类型之一,并指出这类成分在化妆品中主要功能是吸附剂(absorbents),也可能作为除臭剂、光稳定剂等用途出现。

1、控油、吸附皮脂与杂质:做“哑光、清爽、长持妆感”

ZSM-5(尤其高硅版本)孔道规则、比表面积高,对油脂/疏水性小分子有很强的吸附潜力,所以在底妆、散粉、妆前、控油护肤里可用作:吸附多余皮脂 → 减少油光、改善“出油后脱妆”;吸附配方里某些挥发/异味小分子 → 改善使用体验。
主要原理是沸石在皮肤护理中能够吸附多余皮脂。
南化®·NKC®在粒径分布、孔结构、疏水性上可定制,已经应用于化妆品领域。

2、南化®·NKC®“除臭/气味管理” “odor controlling mixtures” 上,能够分子级抓味道(腋下、足部、身体护理),能像“分子笼”一样捕捉汗味/异味分子,所以在止汗/体香、足部喷雾、身体护理等领域有广泛应用。 

高端化妆品偏爱的原因是:能把“香精盖味”变成“先吸附异味、再让香气更干净”;对一些异味小分子,吸附往往比单纯加香更有效、更持久(当然效果很依赖孔道疏水性和粒径/分散)。

3、香精与活性成分的“缓释/稳定”:让香味更持久、让刺激更低,ZSM-5 可以把某些挥发性香料或敏感活性物“装进孔道/吸附在孔壁”,实现:缓释:香味更持久、前中后调更平滑;稳定:减少挥发、减少光/氧/湿度导致的降解;降刺激:避免一次性“爆发式释放”带来的局部刺激。

ZSM-5 的规则微孔结构、高 BET 表面积和表面基团有利于药物/活性负载与持续释放;例如 “gentamicin-loaded ZSM-5” 呈现延长释放、降低刺激等特征。

4、“高端”还看重的隐藏点:安全与合规、杂质与颗粒工程,化妆品用的沸石会非常关注:重金属与纤维状杂质控制、粒径分布(尤其粉体产品的吸入暴露关注);“化妆品级”质量体系与批次一致性。

(十二)土壤改良为什么会用到 ZSM‑5?
ZSM‑5 沸石可通过离子交换/吸附实现铵离子保留(缓释、减少淋失与挥发),并用于一定程度的污染修复;ZSM‑5也是一种“可捕集‑可释放”的铵盐吸附剂,甚至用于从废水中回收铵。对于高附加值/定向功能的土壤修复或特殊体系(比如需要特定孔结构/疏水性/再生性能),ZSM‑5 沸石是一个很好的选择。

 

 

 

 

运输:非危险品,但运输过程中要避免潮湿,保持干燥、密封。
Transportation:Non-dangerous goods, in transportation process avoid wet, Keep dry and airproof.
储存方法:在干燥、透风处贮存,不得露天存放。
Storage Method:Deposit in dry place and vent, not in the open air.
 

南化®·NKC® 的产品符合优质的标准,受到全球研究人员和工程师的信赖。
南化®·NKC® Products are trusted by researchers and engineers worldwide for meeting the standards of excellence.
南化®·NKC® Can provide packages:100g, 250g, 500g, 1kg, 10kg, 1000kg or based on your need.

 

 

NKF-5(ZSM-5)分子筛

361KB
NKF-5D-25HXHCN
NKF-5-130FXH
NKF-5-120FXH
NKF-5-120FXH
1999-12-01中国优秀专利奖
1989-10-01十佳专利奖